Το εκπαιδευτικό προσωπικό των Σ.Δ.Ε. αποτελείται από εκπαιδευτικούς της πρωτοβάθμιας και της δευτεροβάθμιας εκπαίδευσης, (που αποσπώνται σύμφωνα με τις κείμενες διατάξεις) καθώς και ωρομίσθιους/ες εκπαιδευτές/τριες.

Επίσης, σε κάθε Σ.Δ.Ε. παρέχονται συμβουλευτικές υπηρεσίες από έναν/μία σύμβουλο σταδιοδρομίας και έναν/μία σύμβουλο ψυχολόγο.